事故回放
8人死亡 5人送醫
2015年5月16日上午7時左右,山西省晉城市陽城縣瑞興化工有限公司發生了一起二硫化碳泄漏事故,事故已造成8人死亡,2名傷員送往在醫院救治。另有3名參與搶險的工人有輕度反應,正在住院觀察。
事故緣何發生?暴露哪些漏洞?
1、工人稱有害氣體濃度大依然作業,違反操作規程
事發二車間的8名工人已經死亡,包括現場的副總經理和帶班。關于事故直接可能的原因,據工廠其他工人反映,是違反了操作規程。以下為工人原話摘錄:
工人:水在管道中流出來,二硫化碳跟著泄露了。違反了操作規程,有害氣體濃度大的情況下不允許下去的,他們違章作業了,違反操作規程了。
2、工人稱中毒者可能沒有佩戴防毒面具
以下為記者和工人對話:
記者:現場工人有防護措施嗎?
工人:要帶防毒面具。
記者:要求是不是得帶?實際帶了嗎?
工人:今天出事這個崗位,絕對得帶,我來是看到最后一個人抬上來,那個可能就沒有戴。
3、采用已經淘汰的落后工藝、設備生產
據了解,目前從技術工藝來說,二硫化碳的生產,主要是天然氣法和“間歇焦炭法”。其中,間歇焦炭法是比較落后的那種。早在2014年4月1號,工信部就發布過《二硫化碳行業準入條件》,要求兩年后,要淘汰污染嚴重、工藝落后的間歇焦炭法二硫化碳生產裝置。而淘汰的大限,正是今年是4月30號。瑞興化工這次事故發生時,這個大限剛剛過去,那瑞興化工是不是已經淘汰了落后的產能?如果沒有淘汰,為什么還在生產?
據了解,被要求淘汰的間歇焦炭法,生產時就是高溫焦炭和硫磺在爐子里發生反應,生成二硫化碳氣體,然后冷卻成液體。這種先天落后的工藝,不僅容易造成二硫化碳、硫化氫和二氧化硫等廢氣的對空排放,還能產生大量廢渣。
而根據中國無機鹽協會二硫化碳分會的公開數據,山西陽城瑞興化工廠,正是使用這種落后產能的企業。在瑞興化工的事故現場,多年從事這個行業的老帶班,也向記者驗證了工藝落后、設備衰老這個事實。以下為工人與記者對話:
工人:間歇式焦炭法,這個焦炭生產方式落后一點。
記者:有沒有說要淘汰這個工藝,比如換天然氣的通知?
工人:早就說過了,你看,有時候地區條件不一樣。這個地方,就沒有天然氣。這個搞焦炭是成熟企業,做了幾十年,一下接受天然氣,投資大,技術都跟不上。
4、采用落后技術生產,有許可證嗎?
據業內專家介紹,天然氣法設備投資是焦炭法的10倍多,加上傳統焦炭法原料要求低,安全投入少,有成本優勢,尤其是目前煤炭價格走低,天然氣價格居高不下,導致兩種工藝生產成本每噸相差過千元。但國家強制淘汰的目的是為了鼓勵清潔生產,促進行業的健康發展,而工信部的準入條件是安全環保部門頒發許可證和進行執法監督的重要依據。那因為生產而發生事故的陽城瑞興化工目前有沒有許可證?帶班工人說出了他所了解的情況。
以下為記者與工人對話:
記者:許可證是有嗎?
工人:應該有,后續手續是補辦回來的。政府要求到4月30日停,老板跑著把手續補回來,邊生產邊整改。落后的設備,慢慢的往下替換,不是一下的事情。
本部分內容來源:中國之聲
二硫化碳是什么?如何防范?
1、什么是二硫化碳?
無色液體。實驗室用的純的二硫化碳有類似氯仿的芳香甜味,但是通常不純的工業品因為混有其他硫化物(如羰基硫等)而變為微黃色,并且有令人不愉快的爛蘿卜味。它可溶解硫單質。
2、主要用途有哪些?
主要作為制造黏膠纖維、玻璃紙的原材料。用二硫化碳生產的黃原酸鹽供作冶金工業的礦石浮選劑。用于生產農用殺蟲劑。橡膠工業硫化時,可作為氯化硫的溶劑。用它制造氨處理系統中設備和管路的防腐蝕劑。也是檢驗伯胺、仲胺及α-氨基酸、測折射率、色譜分析用的溶劑。也用于從亞麻仁、橄欖果實、獸骨、皮革和羊毛中提取油脂。用作航空的加速劑。二硫化碳是殺菌劑稻瘟靈、克菌丹、代森錳鋅、代森鋅、代森銨、福美雙、福美鋅、福美甲胂等的中間體,也是人造纖維的原料、橡膠硫化促進劑。二硫化碳是生產人造絲、賽璐玢、四氯化碳、農藥殺菌劑、橡膠助劑的原料;在生產油脂、蠟、樹脂、橡膠和硫磺等產品時,二硫化碳是優良的溶劑;可用作羊毛去脂劑、衣服去漬劑、金屬浮選劑、油漆和清漆的脫膜劑、航空煤油添加劑等。
3、合成方法有哪些?
天然氣法
以甲烷和硫磺為原料,反應溫度500~700℃,催化劑為硅酸。甲烷單程轉化率可達90%,生成的副產硫化氫用克勞斯(Claus)法使其轉變為硫循環使用。其化學方程式為:
CH4+4S=CS2+2H2S
2H2S+3O2=2SO2+2H2O
SO2+2H2S=3S+2H2O
木炭硫黃法
根據不同的加熱方式,可分為外熱式鐵甑法和內熱式電爐法兩類。一般采用三相電爐法。
電爐法將木炭于800℃直接焙燒除去水分和有機物后間斷加入電爐,熔融硫黃連續加入電爐內與灼紅木炭在1000℃左右進行反應,生成的二硫化碳經除硫、冷凝得到粗制品,再經精餾、冷凝,制得二硫化碳成品。其化學反應方程式為:
C+2S→CS2
純化方法
對二硫化碳純度要求不高的實驗,在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣干燥幾小時,在水浴55℃~65℃下 加熱蒸餾、收集。如需要制備較純的二硫化碳,在試劑級的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去硫化氫再用汞不斷振蕩以除去硫。最后用2.5%硫酸汞溶液洗滌,除去所有的硫化氫(洗至沒有惡臭為止),再經無水氯化鈣干燥,蒸餾收集。
4、有哪些危險?
健康危害:二硫化碳是損害神經和血管的毒物。急性中毒:輕度中毒有頭暈、頭痛、眼及鼻粘膜刺激癥狀;中度中毒尚有酒醉表現;重度中毒可呈短時間的興奮狀態,繼之出現譫妄、昏迷、意識喪失,伴有強直性及陣攣性抽搐??梢蚝粑袠新楸远劳?。嚴重中毒后可遺留神衰綜合征,中樞和周圍神經永久性損害。慢性中毒:表現有神經衰弱綜合征,植物神經功能紊亂,多發性周圍神經病,中毒性腦病。眼底檢查:視網膜微動脈瘤,動脈硬化,視神經萎縮。
燃爆危險:該品極度易燃,具刺激性。
5、如何操作與儲存?
操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、胺類、堿金屬接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:在室溫下易揮發,因此容器內可用水封蓋表面。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、胺類、堿金屬、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
6、二硫化碳中毒是什么原因?
原因一、使用二硫化碳的工業生產事故
見用二硫化碳制粘膠纖維的化纖廠拉絲車間,以及制造玻璃紙、硫化橡膠、四氯化碳、硫氰酸鹽等化工生產中。由于二硫化碳對金屬、木質及橡膠等都有較強的腐蝕作用,故生產設備、管道極易受腐蝕而發生跑、冒滴、漏或突然破裂等意外事故,導致急性中毒發生。
原因二、制造二化碳的生產過程中中毒
在用硫蒸氣通入燃燒的炭火以制造二硫化碳的生產過程中,如設備簡陋或防護措施不周,可因吸入大量逸出的二硫化碳濃蒸氣而發生急性中毒。
原因三、無防護地使用二硫化碳
在用二硫公碳為羊毛去脂的羊毛加工業,用作衣服去漬劑的干洗業,以及用作熏蒸劑為糧食消毒、滅蟲的種庫、糧倉,也可因疏于防護,在通風不良環境中作業過久而吸入大量高濃度二硫化碳氣體,引起急性中毒。
7、中毒如何急救?
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。